品牌集中度有所下降,场绑小米、场绑腾讯、天猫魔盒、当贝稳居前四8月,智能盒子线上市场TOP4品牌为小米、腾讯、天猫魔盒和当贝,CR4达到52.4%,较去年同期下降15.1个百分点,较上月下降3.8个百分点,主要是由于智能盒子进入门槛较低,中小品牌不断涌现,并通过低价夺取市场份额,导致市场品牌集中度有所下降。
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文中回顾了几种构建孔道结构和电极微结构的主要策,架案如杂原子掺杂、通过盐的重结晶进行形状固定等。在理想情况下,改变通过合理设计配体和选择金属离子构筑的次级构建单元(SBUs),改变我们可以预测MOFs最终的框架结构,就可以合成我们想要的结构和功能的MOFs。
当然有的并不是完全按制备顺序来的,人生数字n的选择有时候看创始人的心情。2004和2005年,场绑法国凡尔赛大学 GérardFérey研究小组在Angew.Chem.Int.Ed.[7]和Science[8]上相继报道了两个具有超大孔特征的类分子筛型MOF ——MIL-100和MIL-101。
表1有代表性的MOF材料MOF名称分子式发明课题组首次发表杂志名称以及年份MOF-5即IRMOF-1Zn4O(BDC)3·(DMF)8(C6H5Cl)OmarM.YaghiNature,1999[2]MOF-69CZn3(OH)2(1,4-BDC)2·(DEF)2OmarM.YaghiJACS,2005[6]MOF-74Zn2(DHBDC)(DMF)2·(H2O)2OmarM.YaghiJACS,2005[6]HKUST-1即MOF-199[Cu3(BTC)2(H2O)3]IanD.WilliamsScience,1999[13]POST-1[Zn3(μ3-O)(1-H)6]·2H3O·12H2OKimoonKimNature,2000[14]ZIF-8Zn(MeIM)2·(DMF)·(H2O)3OmarM.YaghiPNAS,2006[9]ZIF-67Co(MeIM)2OmarM.YaghiScience,2008[11]MIL-100(Cr)Cr3F(H2O)3O[C6H3-(CO2)3]2·28H2OGérardFéreyAngew.Chem.Int.Ed.,2004[7]MIL-101(Cr)Cr3F(H2O)2O[(O2C)-C6H4-(CO2)]3·25H2OGérardFéreyScience,2005[8]MIL-100(Fe)Fe3O(H2O)2F·{C6H3(CO2)3}2·14.5H2OGérardFéreyChem.Comm,2007[15]MIL-125Ti8O8(OH)4-(O2C-C6H4-CO2)6GérardFéreyJACS,2009[16]UiO-66 [Zr6O4(OH)4](BDC)6KarlPetterLillerudJACS,2008[17]NOTT-300[Al2(OH)2(C16O8H6)](H2O)6MartinSchroderNatureChem.,2012[18]NU-110即PCN-610[Cu3(L6− (110))(H2O)3]nOmarK.FarhaJACS,2012[19]6.展望通过MOF材料的发展史我们可以看出,架案近几十年来,架案一个又一个新MOF被合成、表征、发表,数据库逐渐丰富。金属-羧酸盐层大致沿xy平面显示:改变绿色为Co,红色为O,蓝色为N,灰色为C。
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